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化學改性:
化學改性一般是指化學交聯,化學交聯又分為過氧交聯、偶聯劑交聯和輻射交聯。這是化學改性的主要途徑。化學交聯改性法多用于改善超高分子量聚乙烯的流動性、提高熱變形溫度、提高耐磨性以及提高強度等。
過氧化物交聯
過氧化物交聯工藝分為混煉、成型和交聯三步。混煉時將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)與過氧化物熔融共混,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在過氧化物作用下產生自由基,自由基偶合而產生交聯。這一步要保證溫度不要太高,以免樹脂完全交聯。經過混煉后得到交聯度很低的可繼續交聯型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),在比混煉更高的溫度下成型為制件,再進行交聯處理。
超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)經過氧化物交聯后在結構上與熱塑性塑料、熱固性塑料和硫化橡膠都不同,它有體型結構卻不是完全交聯,因此在性能上兼有三者的特點,即同時具有熱可塑性和優良的硬度、韌性以及耐應力開裂等性能。
國外曾報道用2,5-二甲基-2,5雙過氧化叔丁基己炔-3作交聯劑,但國內很難找到。清華大學用廉價易得的過氧化二異丙苯(DCP)作為交聯劑進行了研究〔12〕,結果發現:DCP用量小于1%時,可使沖擊強度比純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)提高15%~20%,特別是DCP用量為0.25%時,沖擊強度可提高48%。隨DCP用量的增加,熱變形溫度提高,可用于水暖系統的耐熱管道。
偶聯劑交聯:
超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)主要使用兩種硅烷偶聯劑:乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷,常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶聯劑一般要靠過氧化物引發,常用的是DCP,催化劑一般采用有機錫衍生物。
硅烷交聯超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的成型過程首先是使過氧化物受熱分解為化學活性很高的游離基,這些游離基奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變為活性游離基,然后與硅烷產生接枝反應,接枝后的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在水及硅醇縮合催化劑的作用下發生水解縮合,形成交聯鍵即得硅烷交聯超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)。
輻射交聯:
在一定劑量電子射線或γ射線作用下,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)分子結構中的一部分主鏈或側鏈可能被射線切斷,產生一定數量的游離基,這些游離基彼此結合形成交聯鏈,使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的線型分子結構轉變為網狀大分子結構。經一定劑量輻照后,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的蠕變性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。
用γ射線對人造超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)關節進行輻射,在消毒的同時使其發生交聯,可增強人造關節的硬度和親水性,并且使耐蠕變性得以提高,從而延長其使用壽命。
有研究表明,將輻照與PTFE接枝相結合,也可改善超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的磨損和蠕變行為。這種材料具有組織容忍性,適于體內移植。
物理改性:
物理改性一般是指填料改性,也成共混改性。為了改善塑料材料的性能,它是科學研究、生產加工中常用的一種改性方法。
該方法能夠簡單、方便地滿足和改善塑料多種不同性能要求,多數物理改性在提高材料性能的同時還可降低成本,現已廣泛采用。
采用玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二鋁、二硫化鉬、炭黑等對超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進行填充改性,可使表面硬度、剛度、蠕變性、彎曲強度、熱變形溫度得以較好地改善。用偶聯劑處理后,效果更加明顯。如填充處理后的玻璃微珠,可使熱變形溫度提高30℃。
玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉等可提高硬度、剛度和耐溫性;二硫化鉬、硅油和專用蠟可降低摩擦因數,從而進一步提高自潤滑性;炭黑或金屬粉可提高抗靜電性和導電性以及傳熱性等。但是,填料改性后沖擊強度略有下降,若將含量控制在40%以內,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)仍有相當高的沖擊強度。
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